Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - таллий

(хим., Thallium, по Круксу, 1873 г., и согласно с Лепьерром, 1893 г., Tl=204, l, если O=10) - дает две степени окисления, окись Tl2O3 и закись Tl2O. Это самый тяжелый член менее основной подгруппы III-й группы (Аl, Ga, In, Тl) периодической системы, подобно свинцу в IV-й группе (Si, Ge, Sn, Pb). Благодаря большому атомному весу и невысокому, сравнительно, типу соединений ряда окиси Т. является уже в этом ряду настоящим металлом и, тем более, в соединениях типа закиси, где во многих случаях он относится как щелочной металл. Чистый Т. обладает синевато-белым цветом и металлическим блеском, несколько более серебристым, чем блеск свинца, он столь мягок, что чертится ногтем и даже свинцом - почти как натрий, ковок, но, благодаря малой вязкости, трудно вытягивается в проволоку, трудно пилится, так как, вследствие мягкости, легко засоряет инструмент, дает на бумаге черту синеватую с желтоватым рефлексом. Плавится Т. при 290° и при очень высокой температуре летуч, в струе водорода он может быть перегнан. Была даже определена плотность пара Т. (В. Мейер и Лильтц, 1887 г.), при 1728° она, по отношению к водороду" оказалась равной 205,8 и отвечающей, следовательно, такой частице: Tl2. Удельный вес Т. - 11,8. Теплоемкость - 0,03355. При нагревании посредством паяльной трубки Т. окисляется, образуя красноватый пар и развивая особый запах. Но и при обыкн. темп. металл тускнеет на воздухе, во влажном же воздухе окисляется очень быстро. Сохраняют Т.. в глицерине или в воде, которую он не разлагает при обыкн. темп. При доступе воздуха Т., однако, растворяется в воде, превращаясь в гидрат закиси TlOH и в углекислый Т. Tl2CO3,). Соли того же типа образуются, когда Т. растворяется в кислотах, из которых быстрее всего действуют на металл азотная и серная - как крепкие, так и разведенные, соляная же кислота растворяет трудно. Растворение в разведенной серной кислоте совершается при выделении водорода. Т. осаждается из своих соляных растворов цинком, но не железом, и в свою очередь осаждает свинец, медь, ртуть, серебро и золото. Т., осажденный из раствора при электролизе или цинком TlsSO4, представляет или смесь листочков и игол, или только широкие, сильно блестящие пластинки, плавленный металл также кристалличен. Т. дает сплавы с другими металлами. Закись Т., черный порошок, возникает при окислении металла на воздухе вместе с некоторым количеством окиси и в чистом виде может быть получена путем нагревания своего гидрата в отсутствии воздуха при 100°. Она плавится при 300° в темно-желтую жидкость, которая сильно действует на стекло и застывает в желтую массу. При обыкновенной температуре закись притягивает влагу, превращаясь в желтый гидрат, который хорошо растворим в воде и может быть выкристаллизован из раствора в виде иголок состава. Растворы чистого гидрата закиси лучше всего готовить путем разложения надлежащим количеством едкого барита растворов, они неокрашены, имеют сильнощелочную реакцию и вообще похожи на растворы едкого кали или натра. растворим и в спирте. Закись Т. дает с кислотами серной, фосфорной и хлорной средние соли, которые растворимы в воде и изоморфны с соответствующими солями калия, растворимостью обладает также соль угольной кислоты, но соли галоидоводородных кислот, исключая TlF, трудно растворимы, что сближает Т. со свинцом. Сульфат, - ромбические призмы, при красном калении плавится, разлагаясь с выделением SO2. Он имеет следующую растворимость: в 100 вес. ч. воды растворяется 4,8 ч., 11,5 ч., 19,3 ч. при 18°, 62°, 101°. Дает двойные соли, изоморфные с аналогичными солями калия Tl2Mg(SO4)2*6H2O, и алюминиевые квасцы TlAl(SO4)2*12H2O(хромовые и железные квасцы так же известны). Кристаллический гидросульфат TlHSO4*3H2O при нагревании плавится и, быстро выделяя пары воды и серной кислоты, превращается затем в сульфат. Нитрат, непрозрачные, белые, ромбические призмы, плавится при 205° и затем, при охлаждении, превращается в стекловидную массу, 100 вес. ч. воды растворяют 10,67 ч., 43,48 ч., 588,2 ч. при 18°, 58°, 107°, в спирте нерастворим. Карбонат как упомянуто, легко образуется, когда угольный ангидрид вводится в раствор. Эта соль нерастворима в спирте, растворимость ее в воде довольно значительна, именно, 100 вес. ч. растворяют 5,23 ч., 12,85 ч., 22,4 ч. при 18°, 62", 100,8°.. Водные растворы имеют едкий, металлический вкус и щелочную реакцию, соль кристаллизуется из них в виде блестящих моносимметрических призм, она плавится при нагревании и при более высокой темп. выделяет СО2. Гидрокарбонат кристаллизуется в виде игол (Giorgis, 1894), если испаряют на холоду водный раствор, насыщенный углекислым газом, он очень легко превращается в Tl2CO3 Когда для приготовления флинтгласа вместо поташа употребляют Tl2CO3, то получается таллиевое стекло, которое легкоплавче, тверже и тяжелее (уд. в. 5,6) обыкновенного флинтгласа и обладает большим показателем преломлением (до 1,97), вследствие чего находит применение в оптике, Т. в таком стекле может играть роль не только калия, но, частью, и свинца. Хлористый Т.,, образуется, когда металл горит в хлоре, а также осаждается при действии соляной кислоты на не особенно слабые растворы той или другой соли Т. в виде белого творожистого осадка, похожего на хлористое серебро еще и в том отношении, что на свету он приобретает фиолетовую окраску, в едком аммонии этот осадок растворим трудно (отличие от AgCI), но (подобно PbCl2) ему свойственна некоторая растворимость в воде, именно 100 вес. ч. воды растворяют 0,198 ч., 0,265 ч., 1,427 ч. при 0°, 16°, 100°. Из воды кристаллизуется в форме кубов, он легко плавится в желтоватую жидкость, которая при охлаждении превращается в белую, довольно гибкую кристаллическую массу. При 719° - 731° хлористый Т. кипит, плотность пара найдена равной 122,7 (Роско, 1878) по отношению к водороду, т. е. она близко отвечает принятой частичной формуле. Известны двойные соли с хлорными ртутью, золотом, платиной, они получаются, как всегда, при простом смешении водных растворов. Желтый хлороплатинат Tl2PtCl6 трудно растворим - в 15600 вес. ч. воды. С бромом и йодом Т. соединяется труднее, чем с хлором. Бромистый Т. имеет желтоватый цвет, а йодистый Т., - желтый. По причине малой растворимости в воде (для 1 веc. ч. в 16000 ч.), они осаждаются из слабых даже растворов бромистым или йодистым калием, не разлагаются ни разведенными серной, или соляной, кислотами, ни едким кали, но азотная кислота из TlJ выделяет йод. Фтористый Т., TlF, при 15° растворим в 1,25 вес. ч. воды, но в кипящей воде - труднее. Кристаллизуется в виде блестящих октаэдров или кубооктаэдров. Такие же кристаллы дает и соединение его с фтористым водородом, HTIF2 которое выделяется при испарении раствора TlF в плавиковой кислоте над серной кислотой. Окись Tl2O3 образуется при сжигании металла в чистом кислороде, для чего расплавленный Т. вносят в атмосферу этого газа, при этом, благодаря высокой температуре, образуется некоторое количество и закиси, так как в нее при красном калении окись способна превращаться вполне. Темно-красный порошок окиси получается также, если пропускать ток от нескольких элементов Бунзена через подкисленную воду, употребляя металлический Т. в виде положительного полюса. Окись нерастворима в воде и щелочах и, подобно глинозему, есть основание слабое. Соли окиси бесцветны, если содержать неокрашенную кислоту, и мало постоянны, они не только разлагаются водой, осаждая гидрат окиси или превращаясь в основные соли, но легко переходят, выделяя кислород (или хлор), и в соли закиси. Эти последние, с другой стороны, могут служить исходным материалом для получения солей высшего типа путем окисления при невысоких температурах. Сульфат Tl2(SO4)3*7H2O., бесцветные таблички, может быть выкристаллизован из той жидкости, которая получается при кипячении раствора Tl2SO4 в разведенной серной кислоте с двуокисью свинца или перекисью бария. Та же самая соль получается и при испарении раствора окиси в теплой разбавленной серной кислоте, как из раствора ее в азотной кислоте (уд. в. 1,4) может быть выкристаллизован нитрат Tl(NO2)3*8H2O. Трелхлористыи Т., TlCl3 получается при взаимодействии хлора с TlCl под водой, при чем образуется раствор, из которого под колоколом воздушного насоса выделяются расплывчатые призмы состава.. Если нагреть смесь спиртовых растворов и аммиака, то получается белый кристаллический осадок состава Tl(NH3)3Cl3 который водой разлагается на нашатырь и окись Т. фиолетового цвета: Tl(NH3)3Cl3 +3H2O=Tl2O3+6NH4Cl Вообще же соли высшего типа, вследствие малого их постоянства, изучены в значительно меньшей степени, чем закисные соли. Если в щелочной раствор Т. или содержащий уксусную кислоту пропускать cеpoвoдород, то осаждается черный сернистый Т., Tl2S который представляет микроскопические тетраэдры, если раствор содержал следы свободной серной кислоты. Сернистый Т. нерастворим в воде, щелочах, сернистом аммонии и цианистом калии, трудно растворим в уксусной кислоте и легко в минеральных. При сплавлении Т. с избытком серы получается трехсернистый Т., черная масса, похожая на вар, при 12° он тверд и ломок (раковистый излом), при летней температуре мягок и пластичен. Трехсернистый Т, есть тиоангидрид, известно соединение его с сернистым калием, KTlS2 - красный кристаллический порошок, нерастворимые в воде и разлагаемые кислотами. В природе Т. встречается в различных колчеданах и в некоторых слюдах, содержащих литий, минерал крукезит, найденный Норденшильдом