Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - осмий

(хим., Osmium, Os=190, 3[0=15,96], К. Зейберт, 1891) - принадлежит к семье платиновых металлов, один из тяжелых членов ее, по атомному весу он легче иридия, а по удельному Немного тяжелее его. По всем свойствам он занимает в VIII группе периодической системы место под железом и рутением, подобно последнему, образует летучий высший окисел типа RO4, осмиевый ангидрид, который получается весьма легко - при прямом сжигании металла в кислороде или воздухе, к чему рутений неспособен. Открыт О. одновременно с иридием (Теннант, 1803), потому что главный минерал, в котором он находится, есть осмистый иридий, встречающийся вместе с другими платиновыми металлами и отделяемый от них весьма легко при обработке царской водкой, в которой он нерастворим. Способ обработки осмистого иридия: накаливают (Фреми) минерал, помещенный в фарфоровой трубке, в струе кислорода (или воздуха), который предварительно пропущен через серную кислоту ради осушения и очищения от пыли, и уловляют OsO4 в виде кристаллов в хорошо охлажденном приемнике, а небольшое количество несгустившегося пара поглощается в другом приемнике раствором едкого кали. Осмивый ангидрид OsO4 - большие бесцветные призмы, при нагревании рукой он делается мягким, как воск, при 40° плавится, а при l00° кипит, превращаясь в бесцветный пар, плотность которого 128,4 (H = 1, при 246°-285° - Девилль и Дебрэ) вполне подтверждает приведенную формулу, OsO4 сильно и неприятно пахуч (отсюда название металла от osmh - запах) даже при обыкновенной температуре, напоминая запах хлористой серы, пары его ядовито действуют на глаза и органы дыхания. Растворимость в воде значительная, хотя растворение совершается медленно, раствор не имеет кислой реакции и обладает запахом ангидрида, этот запах пропадает, если прибавить щелочи очевидно, вследствие образования соли, но осмивая кислота столь слабая кислота, что вытесняется, в растворе, даже углекислотой, при чем запах ангидрида снова появляется, соли ее некристалличны и при нагревании ангидрид из них обыкновенно улетает, за исключением щелочных солей, растворы солей окрашены в красно-желтый цвет. OsO4 растворяется в эфире и спирте, но такие растворы постепенно выделяют металлический О., причем растворитель окисляется. Вообще OsO4 легко восстанавливается разными, способными окисляться веществами, вследствие чего и необходимо при получении его избегать пыли, по этой же причине осмиевая кислота употребляется для окрашивания гистологических препаратов в черный цвет (порошкообразным О.). Если к щелочному (КОН, а также NaOH) раствору OsO4 прибавить немного спирта, то происходит разогревание, сопровождаемое появлением запаха алдегида и изменением красного цвета жидкости в фиолетовый, из такого раствора спирт осаждает кристаллы осмистокислого калия, состава K2OsO4.2Н2O, которые могут быть получены в более крупном виде, если сильно щелочной раствор OsO4 смешать с азотистокислым калием и дать стоять (Фреми). Та же соль получается, особенно при нагревании, и из раствора OsO4 просто в избытке крепкого КОН, при чем, конечно, должен выделиться кислород (Клаус). Соответствующая осмистая кислота H2OsO4 получается (Морат и К. Бишин, 1893) при разложении водой калиевой соли в присутствии спирта и в струе водорода, так как при доступе воздуха образуется OsO4, эта кислота обладает цветом сажи и нерастворима в воде, серная кислота на нее не действует, соляная на холоде слабо действует, а азотная легко, превращая в OsO4, способ получения: K2OsO4 + 2Н2О= H2OsO4 + 2КОН Показывает, что это тоже очень слабая кислота, ангидрид ее OsO3 неизвестен. Если нагревать металлический О. В струе хлора, то получаются хлористые соединения - одно более летучее высшего типа OsCl4, возгон которого представляет темно-красный порошок, другое, менее летучее, низшего типа OsCl2, возгоняющееся в виде темно-зеленых игол. Оба соединения в небольшом количестве воды растворимы с желтым или зеленым цветом, но избытком ее разлагаются, при чем образуются осмиевая и соляная кислоты и металлический О., вода не производит разложения, если присутствует хлористый калий, с которым соединения обоих типов дают двойные соли, напр. OsCl4.2KCI, которая в порошке по цвету напоминает сурик или образует темно-бурые октаэдры. Двойная соль особого типа OsCl3.3KCl.3Н2O, темно-красные кристаллы, получается, если к раствору OsO4 в едком кали прибавить аммиаку (для восстановления) и затем насытить его соляной кислотой. Соответственные кислородные соединения OsO, Os2О3 и OsO2 получаются при нагревании солей с содой в токе углекислоты. В низших типах своих соединений О. играет роль металла. В парах серы О. горит, растворы хлористых его соединений осаждаются сероводородом (Берцелиус), из раствора K2OsO4 сероводород осаждает не OsS3, a OsS2, и в растворе образуется многосернистый калий (Фреми), H2OsO4 легко реагирует с сероводородом - продукт, бурый порошок, имеет состав Os2O3S2H2 (Морат и Вишин) и с серной кислотой выделяет сероводород, подкисленный соляной кислотой раствор OsO4 дает при осаждении сероводородом гидрат OsS4 - этот осадок нельзя сушить при высокой температуре, так как при этом он загорается, сернистые соединения О. нерастворимы ни в щелочах, ни в сернистых соединениях щелочных металлов или аммония. При действии аммиака на раствор OsO4 в едком кали осаждается особая соль, так называемый осмиамовокислый калий (Фритче и Струве, 1847), она кристаллизуется в светло-желтых октаэдрах и имеет состав (Жоли, 1891). OsNO3K, образуясь по уравнению: OsO4 +КОН + NH3 = OsN3K + 2Н2О.