Большая советская энциклопедия - гофмана реакции

Гофмана реакции, под этим названием известны три реакции, предложенные нем. химиком А. В. Гофманом. 1) Синтез первичных аминов действием брома и щелочи на амиды карбоновых кислот. Образующиеся амины содержат на один атом углерода меньше, чем исходный амид: RCONH2 + Br2 + OH- ® RNH2 + CO2 + H2O + Br -. В результате этой реакции могут быть получены алифатические, жирноароматические, ароматические и гетероциклические амины. Осуществление Г. р. в спиртовой среде приводит к образованию уретанов (RNHOCOR). 2) Синтез алифатических аминов действием алкилирующих реагентов (галогеналкилов, диалкилсульфатов и др.) на аммиак. В результате образуется (в виде солей) смесь первичного, вторичного и третичного амина и соль четвертичного аммониевого основания; например, при использовании CH3I получаются CH3NH3l; (CH3)2NH2I; (CH3)3NHI и (CH3)4NI соответственно. 3) Термическое расщепление гидроокисей четвертичных аммониевых оснований с образованием третичного амина и олефина: Если атом азота в четвертичном основании связан с различными заместителями, образуется олефин, содержащий наименьшее число алкильных заместителей при двойной связи (правило Гофмана). Важнейшая область применения Г. р. — исследование структуры алкалоидов. Л. С. Герман.